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Erläuterung der Konstitutionsformel.

Entstehung gesellt sich zu den Resten eine Hydroxylgruppe hinzu, welchemit der links stehenden CO-Gruppe Karboxyle bildet. Im weiteren Verlaufeder Reaktion tritt die innere Hydratierung und Spaltung der Glucoproteineein, welche durch folgendes Schema dargestellt werden kann. Für denTypus 2 z. B.

OH _ CO. C1I 2 NH ! CO . C 2 H i . Nil ! C 2 H i . N. CII 2 . CO

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IlrOH 11 t Olt II OIL

Man erhält somit aus dem Glucoprotein 2: 1 Molekül COOI1. CII 2 . N11,(Glycocoll), 1 Molekül COOII. C 2 // 4 . NII 2 (Alanin) und 1 Molekül derOxysäure OH. C 2 II^ . Nif. C1I 2 . COOII. Hie letztere erleidet eine innereDeshydratierung und verwandelt sich in ein Leucein, in diesem Falle inC 2 II i : N. C1I 2 . COOIL die Amidoacrylsäure.

Betrachten wir jetzt das Glucoprotein 3, so lässt sich leicht ersehen,dass man durch seine Spaltung ausser den beiden erwähnten Leucinen unddem Leucein C i // 7 N0 2 noch zu dem Leucin COOII. C' S II R . NII 2 gelangt,welches auch thatsäclilich, da die Gruppierung CO. C s If 6 . Nil im Fibroin-molekül viermal auftritt, im Reaktionsprodukt als vier Moleküle der Amido-buttersäure wiederzufinden ist.

Das Glucoprotein 4 liefert nur Leucine und zwar je ein Molekül desGlycocolls, Alanins und der Amidobuttersliure.

In dem am meisten komplizierten Glucoprotein 1 befindet sich ausserden doppelten Alanin- und Glycocollgruppierungen noch ein Komplex mitdem aromatischen Benzolkern C'0[6 T II 2 . C e II i . OH]. CH. NH 2 , aus welchemdurch Hydratierung der Körper von der Formel

(C00//)C 6 // 4 (0//). 67/ 2 — CII. Vf 4,

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die Oxyphenyl-a-amidopropionsäure oder das Tyrosin hervorgeht. Dasselbewird von der Seide, wie von den übrigen Albuminoiden, in freiem Zustandegeliefert und ist im Molekül des Fibroins höchst wahrscheinlich bereits vor-handen, wird also nicht erst während des Hydratierungsprozesses etwa durcheine sekundäre Kondensierung der Radikale gebildet').

Das Tyrosin wird in derselben chemischen Gestalt aus dem Fibroin ab-geschieden, wie andere Amidozersetzungsprodukte und fungiert im Molekülder Seide etwa wie eine Säure oder ein Alkohol in einem zusammengesetz-ten Ester. Natürlich existiert das Tyrosin im Fibroinmolekül gebundenund nicht fertig gebildet; seine Atomgruppierung aber ist darin vorhandenund bedarf zu ihrer Trennung und Abscheidung nur der Vermittelung undFixierung der Wasserelemente.

Auf dem Vorhandensein des Tyrosinkernes beruhen viele der farbigen

') Prof. Schfltzenberger, Privatmitteilung.