Ferridcvankalium. 119

rufene Jodabscheidun g durch blosses Verdünnen wieder weggenommen.Die Zersetzungen gehen nach zwei verschiedenen Formeln vor sich.

1) 2 (FeCy 3 2 K) -f J = Fe 2 Cy 6 3 K + JK.

2) Fe 2 Cy 6 3 K -f JK = 2 (Fe Cy 3 2 K) -f- J.

Die Bedingungen dieser beiden Zersetzungen sind von C. Mohr ineiner besondern Arbeit *) über die Einwirkung des Jodkaliums auf Ka-liumeisencyanid nachgewiesen. In sehr verdünnten Lösungen kann Eisen-chlorid und Ferridcyanwasserstoffsäure neben Jodwasserstoffsäure ohneZersetzung bestehen. Es gilt also die Formel 1 für die Coneentration,die Formel 2 für starke Verdünnungen. Ebenso kann bei Verdünnungund in der Kälte Ferrocyankalium neben freiem Jod bestehen. Durch Er-wärmen geht die Zersetzung nach der entgegengesetzten Formel vor sich.Eine in der Kälte mit Jod gesättigte Ferrocyankaliumlösung bedingt durchErwärmen eine erneuerte Jodaufnahme unter Entstehung von Ferridcyan-kalium. Man kann die Flüssigkeit über der Spirituslampe abdampfen undden Process bis zu einer gewissen Grenze verfolgen, wo auch in der Siede-hitze Jod abgeschieden wird. Bringt man einen Tropfen dieser Lösung,bevor das letzterwähnte Stadium eingetreten ist, auf ein mit Stärkekleisterbestrichenes Papier, so sieht man erst beim Erkalten die Jodstärke-reaction eintreten. Eine Lösung nach der angegebenen Vorschrift darge-stellt, zeigt in der Hitze die rein gelbe Farbe des Ferridcyankaliums,beim Erkalten eine braunrothe von ausgeschiedenem Jod. Dieselben Er-scheinungen, welche eine Ferridcyankaliumlösung auf Jodkalium ausübt,findet man wieder, wenn man die beiden Salze in allmälig steigenderVerdünnung mit concentrirter Salzsäure versetzt. An einer bestimmtenGrenze angekommen, wird unter den angegebenen Bedingungen keineJodausscheidung stattfinden. Die Erscheinung der Nachbläuung trat beidiesen Versuchen ein und nahm jede Sicherheit über die Endwirkungweg.

4 Grm. Ferridcyankalium wurden in 100 CC. Wasser gelöst und je10 CC., enthaltend 0,4 Grm. Salz, in ein Becherglas auslaufen gelassen,und 0,5 Grm. Jodkalium, in 5 CC. Wasser gelöst, hinzugefügt. Nach-dem die verdünnende Menge Wasser und wenige Tropfen concentrirterSalzsäure hinzugegeben waren, wurde die jodometrische Prüfung mit

2 N10

unterschwefligsaurer

Natronlösung ausgeführt.

') Annal. d. Chem. u. I’harm. Bd. 105, S. 00.